проводиться із глинозему, який розчинений в кріоліті Na3AlF6. Кріоліт, як розчинник глинозему, зручний тому, що він добре розчиняє Al2O3 , не має більш позитивних за алюміній іонів, має хорошу електропровідність, але в той же час забезпечує вид°лення тепла, яке необхідне для плавлення електроліту, утворює з глиноземом сплави, температура плавлення яких набагато нижча за температуру плавлення чистого глинозему (2050°С).
Діаграма плавкості системи Al2O3 – Na3AlF6 , яка побудована Федотьєвим, показує, що при розчиненні 15% глинозему в кріоліті температуроа плавлення електроліту стає рівною 938°С. На практиці електроліз проводять при вмісті в електроліті 10% Al2O3 при температурі 950-1000°С.
Схематично процес електролізу зводиться до виділення на катоді розплавленого алюмінію та сгорання вугільного аноду за рахунок кисню, який виділяється на ньому.
При температурі 1000°С питома вага алюмінію складає 2,35 г/смз, а густина кріоліту з вмістом 10% глинозему – 2,03 г/смз. Алюміній , як більш важкий, збирається на дні ванни та періодично виводиться.